СИНТЕЗ 3,3′,5,5′-ТЕТРА-трет-БУТИЛ-4,4′-СТИЛЬБЕНХИНОНА

УДК 547.567.2

СИНТЕЗ 3,3′,5,5′-ТЕТРА-трет-БУТИЛ-4,4′-СТИЛЬБЕНХИНОНА И ЕГО КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА В ПРОЦЕССЕ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СУЛЬФИДОВ

Х.И Хоанг.1, Р.М Ахмадуллин2, Ф.Ю. Ахмадуллина1, Р.К. Закиров 1, А.Г. Ахмадуллина2, А.С Газизов3

1 Казанский национальный исследовательский технологический университет, E-mail: nhochieny@gmail.com.

2НТЦ “AhmadullinS – Наука и Технологии”

3 Институт Органической и Физической Химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра Российской академии наук

При окислении 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола H2O2 в присутствии KI получен 3,3′,5,5′-тетра-трет -бутил-4,4′-стильбенхинон, который более эффективно катализирует жидкофазное окисление Na2S кислородом нежели 3,3′,5,5′-тетра-трет-бутил-4,4′-дифенохинон..


 

Важной экологической задачей в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности является обеспечение глубокого обезвреживания сульфидсодержащих щелочных стоков (СЩС) перед сбросом их на биологические очистные сооружения. В промышленности для их обезвреживания широкое распространение получили различные способы каталитического окисления в жидкой фазе кислородом воздуха [1-4]. Основными недостатками существующих катализаторов являются их низкие каталитическая активность, селективность и стабильность в щелочных средах. В представленной работе синтезирован 3,3′,5,5′-тетра-трет-бутил-4,4′-стильбенхинон 1 [4,4′-(этан-1,2-диилиден)бис(2,6-ди-трет-бутилцикло- гекса-2,5-диен-1-он) по номенклатуре IUPAC], подтверждена его структура и исследованы свойства стильбенхинона 1 в качестве катализатора окисления.

Стильбенхинон 1 синтезирован окислением 2,6-дитретбутил-4-метилфенола 2 перекисью водорода в присутствии катализатора на основе йодистого калия. Окисление соединения 2 с последующим образованием стильбенхинона 1 представляет собой результат С–С димеризации феноксильных радикалов, образующихся при окислении пространственно-затрудненного монофенола, сопровождающимся его дегидрированием [5]. Образование феноксильных радикалов при окислении монофенола установлено методом ЭПР и широко описано в обзорах [6-9].

Первичный акт окисления пространственно-затрудненного фенола заключается в отрыве атома водорода гидроксильной группы [7,10,11]. Под действием радикала I, образующегося в результате распада йода, соединение 2 превращается в феноксильный радикал 3 (схема1).

(Схема 1)

Пространственно-затрудненный радикал 3 с алкильной группой с α-атомом водорода в пара-положении не устойчив и диспропорционирует с образованием соединения 2 и метиленхинона 4 [12,13] (схема 1). Реакционная жидкость приобретает лимонно-желтый оттенок, являющийся подтверждением образования метиленхинона 4.

Нестабильное соединение 4 самопроизвольно димеризуется с образованием бис-феноксильного радикала 6, который в свою очередь превращается в смесь стильбенхинона 1 и 3,5,3′,5′-тетра-трет-бутил-4,4′-дигидрокси-1,2-дифенилэтана 7 (схема 2) [12-15].

(Схема 2)

Следует отметить [16-21], что кроме диспропорционирования, первично образующийся радикал 3 может изомеризоваться в оксобензильный с переносом водорода от метильной группы к кислороду. Неустойчивый оксобензильный радикал 8 затем димеризуется в соединение 7 (схема 3), которое далее окисляется перекисью водорода до конечного стильбенхинона 1.

(Схема 3)

В предыдущем исследовании [22] было предположено, что стильбенхинон выполняет роль окислительно-восстановительного катализатора в процессе окисления сульфидной серы, механизм которого включает две стадии: первая стадия — окисление сульфидной серы стильбенхиноном 1 с его восстановлением до 3,5,3′,5′-тетра-трет-бутил-4,4′-дигидрокси-1,2-дифенилэтилена 9; вторая стадия — регенерация катализатора окислением образующего соединения 9 до стильбенхинона 1 в щелочной среде (схема 4).

(Схема 4)

Для подтверждения предлагаемого механизма в настоящей работе изучена возможность протекания реакции окисления сульфида натрия стильбенхиноном 1 в интервале 70-110 °C в инертной среде (рис.1) с последующим анализом выпавшего после завершения реакции осадка — порошка светло-желтого цвета предположительно соединения 9.

 (Рисунок 1)

Показано, что с увеличением температуры скорость реакции окисления сульфида натрия стильбенхиноном 1 в инертной среде возрастает. В ИК спектре соединения 9 в сравнении со стильбенхиноном 1 полностью исчезают полосы поглощения группы сопряженного диена (Ar=С-С=Ar) 1640 -1605 см-1 и карбонильной группы (C=O) 1605 см-1, характерные для стильбенхинона 1, вместо этого появляются полосы поглощения гидроксильной группы (ОН) 3627 — 3607, 1420 и 1231 — 1133 см-1 и двойной связи (-С=С-) 960 см-1, характерные для соединения 9. Дополнительным подтверждением является температура плавления полученного соединения 9, равная 240°С [21].

Каталитические свойства стильбенхинона 1 зависят от многих факторов: температуры, рН среды, природы сульфидов и т.д. С ростом температуры скорость окисления сульфидной серы стильбенхиноном 1 (рис.1) и его регенерация (рис.4) увеличиваются, вследствие чего возрастает эффективность каталитического окисления.

Каталитическая активность стильбенхинона чувствительна к изменению рН среды. В табл. 1 показано изменение степени конверсии сульфида (рН = 13,5) и гидросульфида натрия (рН =9) в присутствии катализатора на основе стильбенхинона. Видно, что скорость окисления Na2S выше скорости окисления NaHS. Согласно литературным данным [23,24], гидроксид-ион (ОН) является катализатором окисления гидрохинона до хинона, поэтому увеличение количества анионов ОН способствует процессу регенерации катализатора при окислении сульфидной серы.

(Таблица 1)

Наличие ингибитора может снижать каталитическую активность или полностью дезактивировать действие катализатора. Данный эффект наблюдали при окислении (NH4)2S в присутствии стильбенхинона 1. Обнаружено, что по сравнению с некаталитическим процессом скорость каталитического окисления (NH4)2S не изменялась. Кроме этого, добавление водного раствора аммиака в раствор сульфида натрия заметно снижало скорость его каталитического окисления по уравнению у = -0,0098х + 0,0111 (y – скорость каталитического окисления Na2S, x – концентрация NH4OH).

Наблюдаемый эффект можно объяснить тем, что хиноны представляют собой сопряженные – α,β-непредельные дикарбонильные соединения, обладающие большими дипольными моментами, причем избыточная электронная плотность сосредоточивается на атоме кислорода. Поэтому они прежде всего очень чувствительны к электрофилам [25]. Катионы аммония, образующиеся в процесс диссоциации (NH4)2S, являются сильными электрофилами, которые способны блокировать активные центры катализатора с последующей его дезактивацией.

Структура хинонов во многом предопределяет их способность участвовать в химических реакциях. С целью изучения влияния структуры хинонов в процессе каталитического окисления сульфида натрия были сопоставлены активности катализаторов на основе стильбенхинона 1 и 3,3′,5,5′-тетра-трет- бутил-4,4′-дифенохинона [1,1′-бис(циклогекса-2,5- диен-1-илиден)-4,4′-диона] 10.

Проведенные эксперименты показали, что в сравнении с соединением 10 стильбенхинон 1 обладает более высокой каталитической активностью (рис.2). Это, вероятно связано с механизмом окисления сульфидной серы в присутствия хинонов, который определяется обеими стадиями (схема 4).

(Рисунок 2)

Выдвинутое предположение подтверждается результатами эксперимента окисления Na2S хинонами в инертной среде (первая стадия). Установлено, что стильбенхинон 1 превосходит по окислительной способности соединение 10 (рис.3). В молекуле стильбенхинона 1 два циклогексадиеновых фрагмента разделены двумя метиленовыми группами в отличие от соединения 10. Это обусловливает более высокую реакционную способность стильбенхинона 1 за счет большей доступности метиленовых групп для нуклеофильной атаки [26, 27].

(Рисунок 3)

Вторая стадия (схема 4) каталитического окисления сульфидной серы в присутствии хинонов связана с окислением соединения 9 и 4,4′-бис(2,6-ди-трет-бутилфенола) 11 восстановленная форма соединения 10, что зависит от степени полярности гидроксильной группы. Изменение полярности О-Н связи при переходе от одного гидрохинона к другому, отличающегося структурой, обусловливает различия в энергиях диссоциации ОН связи для этих гидрохинонов, а следовательно, и различную их способность к окислению [28].

В сравнении с соединением 11 сопряженная система соединения 9 включает кроме ароматического ядра двойную связь –СH=CH–. Это приводит к повышению электроотрицательности кислородного атома и к росту отрицательности кулоновского интеграла δ-орбиталей кислорода, приводя к изменению в δ-электронной структуре ОН связи, увеличивая её полярность и уменьшая энергию диссоциации, вследствие чего соединение 9 должно обладать более высокой способностью к окислению в сравнении с соединением 11, что получило экспериментальное подтверждение (рис.4).

(Рисунок 4)

Таким образом, на основании проведенных исследований установлено, что скорость регенерации стильбенхинона 1 выше скорости регенерация дифенохинона 10.

Экспериментальная часть

Инфракрасные спектры (ИК) веществ записаны в спектре отражения на ИК-Фурье спектрометре Perkin Elmer Spectrum Two, спектры ЯМР 1Н на спектрометре Bruker Avance-600 относительно сигналов остаточных протонов дейтерированного растворителя (CD3)2SO δ 2.50 м.д. Элементный анализ стильбенхинона проводился на рабочей станции AURIGA Cross Beam, оснащенной спектрометром энергетической дисперсии INCAX-MAX с разрешением 127 эВ. Температуру плавления веществ определяли на приборе Buchi M-560.

Концентрацию хинона определяли фотоколориметрическим методом: из трёхгорлого цилиндрического реактора без предварительного охлаждения отбирали 0,5 см3 керосиновой фазы, далее отобранную пробу разбавляли толуолом в мерной колбе до 50 см3 (в 100 раз). Керосиновая фаза с растворенным в ней хиноном окрашивает толуол в ярко желтый цвет, который усиливается с увеличением содержания хинона. Светопоглощение определяли на спектрофотомерте Экрос ПЭ5300В при длине волны λ=500 нм и ширине кюветы 10 см с последующим определением концентрации хинона по градуировочному графику.

Количественное содержание сульфидов определяли потенциометрическим титрованием по ГОСТ 22985-90.

4,4′-(1,2-этандиил)бис[2,6-бис(2-метил-2-пропанил)-2,5-циклогексадин-1-он]: В стеклянный цилиндрический реактор объемом 500 см3 загружали 30г соединения 2, 3г KI, 120 см3 изопропанола и при перемешивании нагревали до 70°С. После нагрева реакционной массы в течение 30 мин, прикапывали 42 см3 35%-ого водного раствора Н2О2 и продолжали реакцию в течение 9 часов при температуре 70-75°С. Выпавшие красно-оранжевые кристаллы отфильтровали под вакуумом и перекристаллизовывали в толуоле. Полученные кристаллы сушили в сушильном шкафу в течение часа при температуре 120 оС. Выход 98%. т.пл.  315 °С, ИК спектр, ν, см-1: 3003 (СH(Ar)), 2952 2909 2865(Me), 1640 1605((Ar)=С-С=(Ar)), 1605(С=О),1600 1454 (С=С(Ar)),1360 1256 t-Bu; Спектр ЯМР 1Н ((CD3)2SO, 600 МГц), δ, м.д.: 1.42 (с, 36Н, С(CH3)); 6.54 (с, 2Н, =СН); 7.19 (с, 4Н, С6Н2). Найдено, %: С 82.80, 82.56; H 9.73; О 7.47, 7.71 С30Н42О2; Вычислено, %: С 82.55; Н 10.15; О 7.3.

Каталитическое окисление неорганических сульфидов проводили в стеклянном трёхгорловом цилиндрическом реакторе объемом 150 см3. В реактор заливали 40 см3 раствора неорганических сульфидов и 20 см3 керосина в присутствии расчетного количества каталитического компонента. Кислород из баллона подавался в реакционный раствор со скоростью 300 час-1. Раствор в реакторе перемешивали со скоростью 1400 об. мин-1. Температура реакционного раствора поддерживалась в интервале 50-90°C с помощью терморегулируемой магнитной мешалки.

Окисление неорганических сульфидов хинонами в инертной среде осуществлялось в металлическом автоклаве объемом 150 см3 из нержавеющей стали. В автоклав заливали 40 см3 раствора неорганических сульфидов и 20 см3 керосина в присутствии расчетного количества хинонов. Температура реакционного раствора варьировалась в интервале 70-110 °C, скорость перемешивания 1400 об. мин-1.

В экспериментах использовали следующие реактивы: 2,6-дитретбутил-4-метилфенол (ЧДА), спирт изопропиловый (ЧДА), перекись водорода (ХЧ), калий йодистый (ЧДА), 3,3′,5,5′-тетра-трет-бутил-4,4′ дифенохинон (Ч), 4,4′-бис(2,6-ди-трет-бутилфенол) (Ч), сульфид натрия (ЧДА), кислород технический в баллонах (ОЧ), аргон технический в баллонах (ОЧ), аммиак водный (ЧДА), прямогонная керосиновая фракция (Ч), толуол (ЧДА). Растворы сульфида натрия готовили растворением в воде, раствор гидросульфида натрия и сульфида аммония получали по методикам [29,30] соответственно.

 

 

 

 


 

Список литературы

  1. Ахмадуллин Р.М., Буй Д.Н., Ахмадуллина А. Г., Самуилов Я.Д. Кинетика и катализ 2013,54 (3), 1 [Akhmadullin R.M., Bui D.N., Akhmadullina A.G., Samuilov Y.D. Kinetics and Catalysis 2013, 54(3), 334]
  2. BuiD.N., AkhmadullinR.M., Akhmadullina A.G., AghajanianS.I. J.Sulfur Chem. 2013, 35, 74.
  1. Ахмадуллин Р.М., Ахмадуллина А.Г., Агаджанян С.И.Пат. РФ 2529500 (2014).
  2. Bui D.N., Akhmadullin R.M., Akhmadullina A.G., Samuilov Y.D., Aghajanian S.I. 2013, 14, 4149.
  1. Ахмадуллин Р.М. Дис. … канд. хим.наук. Казань, 2009.
  2. Стригун Л.М., Вартанян Л.С., Эммануэль Л.М.Усп.Хим. 1968, 37, 969 [Strigun L.M., Vartanyan L.S., Emanuel N.M. Russ. Chem. Rev. 196837 (6), 421].
  3. Походенко В.Д., ХижныйВ.А, Бидзиля В.А.Усп. Хим.1968, 37, 998 [Pokhodenko V.D., Khizhnyi V.A., Bidzilya V.A. Russ. Chem. Rev. 196837 (6), 435].
  4. Shanina E.L., ZaikovG.E., MekmenevaN.A. Polym. Degrad. Stab. 1996, 51,51.
  5. Бучаченко, А.А. Стабильные радикалы. М.: Наука. 1963,172с.
  6. Cook C.D., Nash N.G., Flanagan H.R.J. Am. Chem. Soc. 1955, 77, 1783.
  7. ПоходенкоВ.Д., ГанюкЛ.Н., Яковлева Е.А., Шатенштей А.И., Бродский А.И.СССР ДАН.1963,148 (1), 1314.
  8. Розанцев Э.Г., Шолле В.Д. Органическая химия свободных радикалов. М.: Химия. 1979,147.
  9. Реутов О.А., Курц А.Л., Бутин К.П. Органическая химия. Ч.3.  М.: Бином. Лаборатория знаний, 2004.
  10. Bauer R., Coppingcr G. Tetrahedron.1963, 19, 1201.
  11. Eршов В.В., Волсдькин А.А. Изв.  АНСССР, ОХИ. 1962,1290.
  12. Previc Е.P., Hоtelling E.B., Neuworth M.W.Ind. Eng. Chem.1961, 53, 469.
  13. Bickel A.F., Kooyman Ε.С.J. Chem. Soc. 1953, 3211.
  14. Campbell T. W., CoppingerG. M.J. Am. Chem. Soc.1952, 74, 1469.
  15. Эмануэль Н.М., Дронова Л.М., Коновалова Н.П., Майзус З.К., Скабида И.П.ДАН СССР. 1963, 152,  481.
  16. Коновалова Н.П., Багданов Г.Н., Васильева Я.С., Дронова Л.М., Матвеева А.Л., Эмануэль Н.М.ДАН СССР. 1966, 168, 1419.
  • Bohn C.R., Compbell T.W. Org.Chem. 1957, 22(4), 458.
  • Ха Т.З., Хоанг Х.И., Ахмадулина Ф.Ю., Ахмадуллин Р.М., Закиров Р.К., Ахмадуллина А.Г. Вода: Химия и Экология. 2017, 5, 31.
  1. Shanin E.L., Zaikov G.E., Mekmeneva N.A. Polym. Degrad. Stab. 1996, 51, 51.
  2. Karasch M.S., Jochi B.S.J. Org. Chem.1957, 22(11), 1439.
  3. Агрономов А.Е. Избранные главы органической химии: учеб.пособие для вузов. -2-е изд. М.: Химия. 1990, 560 .
  4. Бухаров С.В., Мукменева Н.А., Нугуманова Г.Н. //      Вестник Казанского Технологического Университета. 2012,  5(23), 94.
  5. Володькин А.А., Ершов В.В. // Усп.Xим. 1988, 57(4), 595 [Volodkin A.A., Ershov V.V., Russ. Chem. Rev. 1988, 57(4), 336]
  6. Стригун Л.М., Вартанян Л.С., Эмануэль Н.М. //Усп.Xим.1968, 37, 969 [Strigun L.M., Vartanyan L.S., Emanuel N.M. Russ. Chem. Rev. 196837 (6), 421].
  7. James L. Manganaro.Pat. 4439411 (1984) USA.
  8. Карякин Ю.В., Ангелов И.И.Чистые химические вещества. Изд. 4-е, доп. и пер. М.: Химия, 1974, 408.

Таблица 1 Влияние природы сульфидной серы на эффективность её окисления в присутствии стильбенхинона 1: температура реакции 90оС, начальная концентрация неорганических сульфидов 0,7 моль/л, количество стильбенхинона 0,45 г, скорость подачи кислорода 300 ч-1.

Рис. 1. Зависимость констант скоростей каталитического окисления Na2S и степени конверсии Na2S под действием стильбенхинона 1 от температуры.

Рис. 2. Кинетические кривые окисления сульфида натрия в присутствии катализаторов на основе стильбенхинона 1 и дифенохинона 10: начальная концентрация хинонов 0,05моль/л, скорость подачи кислорода 300 ч-1, начальная концентрация сульфида натрия 0,7моль/л, температура окисления 90 °С.

Рис. 3. Кинетические кривые окисления сульфида натрия стильбенхиноном 1 и дифенохиноном 10 при различных температурах: начальная концентрация хинонов 0,14 моль/л, начальная концентрация сульфида натрия 0,09 моль/л, время окисления 90 мин.

Рис. 4. Кинетические кривые накопления стильбенхинона 1 и дифенохинона 10 в реакции окисления восстановленных хинонов при различных температурах в присутствии водного раствора 10% NaOH: начальная концентрация восстановленных хинонов 0,013 моль/л, скорость подачи кислорода 300 ч-1, объём керосина 50 см3, время регенерации 90 мин.

Новости за январь — апрель 2018

Новости за январь — апрель 2018 года

    1. Подписано Лицензионное соглашение по вопросу передачи неисключительной Лицензии на использование изобретений в области демеркаптанизации углеводородного сырья с ООО «Афипский НПЗ».
    2. Выдан Базовый проект на блок аминовой очистки СУГ от сероводорода и щелочной очистки СУГ от меркаптанов для ООО «Афипский НПЗ».
    3. Получен Патент РФ № 2644779 Катализатор для жидкофазного окисления сульфида натрия. | PDF 
    4. ПолученПатент РФ № 2647591 Способ совместного получения полихинонов и этиленбисфенола. | PDF
    5. В конце марта 2018 года осуществлена загрузка катализатора КСМ-Х на установке АГФУ ООО «ЛУКОЙЛ-Нижегороднефтеоргсинтез».
      загрузка
    6. Введен в эксплуатацию роторно-испарительный пилотный аппарат для регенерации растворителей.
      установка
    7.  Заключён договор на изготовление и поставку партии катализатора КСМ-Х с АО «Газпромнефть-МНПЗ» для регенерации меркаптидсодержащего щелочного раствора секции 400 ГФУ Комбинированной Установки Переработки Нефти.
    8. Опубликована научная статья: Шилов В.Н., Хакимова Г.А., Семина О.В., Ахмадуллина А.Г. ЭФФЕКТИВНОСТЬ ВЫРАЩИВАНИЯ ЦЫПЛЯТ-БРОЙЛЕРОВ ПРИ ВКЛЮЧЕНИИ В РАЦИОН АНТИОКСИДАНТА «БИСФЕНОЛ-5». Вестник Казанского ГАУ № 4(47) 2017, с.107-110.

Итоги за 2017 год.

Друзья, коллеги, наши уважаемые заказчики! Примите искренние поздравления с наступающим Новым годом!
Желаем в 2018 году здоровья, счастья, благополучия, успехов и процветания в бизнесе!
Уходящий 2017-й год был насыщен важными событиями, смелыми проектами и успешной работой всех подразделений НТЦ «AhmadullinS – Наука и Технологии».
1. Выданы 2 Базовых проекта:
— очистка СУГ от меркаптанов и карбонилсульфида для ООО «ЛУКОЙЛ-Нижегороднефтеоргсинтез»;
— очистка СУГ от меркаптанов для ОАО «Мозырский НПЗ».
2. ОАО «Славнефть ЯНОС» для блока демеркаптанизации СУГ закупил 1,5 т гетерогенного катализатора КСМ-Х.
3. В Республике Ирак, г. Киркук открыт офис компании «НТЦ-AmadullinS» и осуществлен пуск установки дезодорации (демеркаптанизации) уайт-спирита. Производительность установки 40 м3/сутки.
4. В ОАО «ВНИИ НП» (г. Москва) проведены лабораторные испытания и подтверждена эффективность технологии демеркаптанизации керосиновой фракции – технология «Demerus Jet».
5. В Национальный реестр специалистов в области инженерных изысканий и архитектурно-строительного проектирования включены:
— директор НТЦ «AhmadullinS – Наука и Технологии» Ахмадуллина Альфия Гариповна, идентфикационный номер Специалиста П-045564,
— главный инженер НТЦ «AhmadullinS – Наука и Технологии» Ахмадуллин Ренат Маратович, идентфикационный номер Специалиста П-052416.
6. Получили развитие материальная база и новые направления деятельности НТЦ «AhmadullinS – Наука и Технологии»:
— оборудована новая лаборатория нефтехимического синтеза;
— введена в эксплуатацию пилотная установка для сушки органических веществ;
— развивается новое направление — применение антиоксидантов в животноводстве: исследованы токсикологические свойства препарата «Бисфенол-5» на животных в Федеральном центре токсикологической, радиационной и биологической безопасности (ФГБНУ «ФЦТРБ-ВНИВИ») и проведены испытания препарата Бисфенол-5 на крысах, цыплятах бройлерах, гусях, телятах и кроликах.
7. Получен патент РФ «Способ демеркаптанизации углеводородного сырья» и 2 положительных решения на «Способ совместного получения полихинонов и этиленбисфенола» — работа аспиранта Нигматуллина Тимура и на «Катализатор для жидкофазного окисления сульфида натрия» — работа аспиранта Хьен И.
8. Опубликованы 6 научных статей, участвовали в работе 6-ой Международной научно-практической конференции, г. Сочи и конференции «Нефтепереработка и нефтегазохимия Татарстана», г. Казань.

Новости за сентябрь – ноябрь 2017

Сентябрь – ноябрь 2017 года
1.В Национальный реестр специалистов в области инженерных изысканий и архитектурно-строительного проектирования включены:
—       директор НТЦ «AhmadullinS – Наука и Технологии» Ахмадуллина Альфия Гариповна, идентфикационный номер Специалиста П-045564,
—       главный инженер НТЦ «AhmadullinS – Наука и Технологии» Ахмадуллин Ренат Маратович, идентфикационный номер Специалиста П-052416.
Сведения размещены на официальном сайте https://www.nopriz.ru

2. Разработан и передан Заказчику Базовый проект на проектирование блока демеркаптанизации сжиженного углеводородного газа (50 м3/ч) реконструируемой комбинированной установки каталитического крекинга ОАО «Мозырский НПЗ», Республика Беларусь.

3. Исследованы токсикологические свойства препарата «Бисфенол-5» на животных в Федеральном центре токсикологической, радиационной и биологической безопасности (ФГБНУ «ФЦТРБ-ВНИВИ»).

4. Опубликованы научные статьи:
• Ахмадуллин Р.М., Каримов И.А., Ахметшин И.Ф., Котырев Е.А., Алиманов Д.В., Наделяев К.Л. Исследование стабилизирующей эффективности термостабилизаторов Бисфенол-5 и вулканокс BKF при производстве бутадиен-нитрильного каучука. Каучук и резина. 2017. Т. 76. № 4. С. 210-213.
• Hien Y. Hoang, R.M. Akhmadullin, F.Y. Akhmadullina, R.K. Zakirov, Dinh N. Bui, A.G. Akhmadullina, A.S. Gazizov. (2017): Investigation of 3,3′,5,5′-tetra-tert-butyl-4,4′-stilbenequinone-based catalyst in the reaction of liquid-phase oxidation of inorganic sulfides, Journal of Sulfur Chemistry, DOI: 10.1080/17415993.2017.1397153.

Новости за май – август 2017

Новости за май – август 2017 года
1. В Республике Ирак, г. Киркук в промышленной зоне № 81213  осуществлен пуск установки дезодорации (демеркаптанизации) уайт-спирита. Производительность установки 40 м3/сутки, содержание меркаптановой серы в уайт-спирите до очистки 300 ppm, после очистки — 30 ppm.
2. В офисе НТЦ AhmadullinS состоялась встреча с представителями компании EDL Anlagenbau Gesellschaft mbh (Германия). По итогам встречи подписано соглашение о сотрудничестве.
3. Опубликованы научные статьи:
• А.Г. Ахмадуллина, Р.М. Ахмадуллин, Л.Ш. Хамидуллина. Очистка попутного нефтяного газа от H2S и подготовка высокомеркаптанистых газоконденсатов к транспортировке. Нефть. Газ. Новации № 5 /2017, с.15-20.
• В.Н. Шилов, Г.А. Хакимова, О.В. Семина, Р.М. Ахмадуллин. Ростовые процессы цыплят-бройлеров при скармливании им антиоксиданта «БИСФЕНОЛ-5». Проблемы инновационного развития АПК: кадры, технологии, эффективность. Выпуск 11. Казань 2017. с. 320-324.
• Т.З. Ха, Х.И. Хоанг, Ф.Ю. Ахмадулина, Р.М. Ахмадуллин, Р.К. Закиров, А.Г. Ахмадуллина. Влияние ультразвуковой обработки на каталитическое обезвреживание сульфидсодержащих стоков. Вода: Химия и Экология № 5, май 2017 г. с. 31-37.
• Г.Н. Нугуманова, М.Ф. Галиев, Р.М. Ахмадуллин, Н.А. Мукменева, Ю.А. Аверьянова. Антиокислительная активность производных изатина с пространственно затрудненными фенольными фрагментами в минеральном масле. Вестник технологического университета. 2017. Т.20, № 12

Новости за апрель 2017

Доклад «ОЧИСТКА ПОПУТНОГО НЕФТЯНОГО ГАЗА ОТ H2S И ПОДГОТОВКА ВЫСОКОМЕРКАПТАНИСТЫХ ГАЗОКОНДЕНСАТОВ К ТРАНСПОРТИРОВКЕ» на 6-ой Международной научно-практической конференции «Сбор, подготовка и транспортировка нефти и газа. Проектирование, строительство и эксплуатация — 2017», г. Сочи.
Участие в конференции оказалось полезным для нашей компании, позволило поделиться опытом внедрения разработок, способствовало установлению новых партнерских отношений и привлечению Заказчиков.

Новости за март 2017

1. Разработан и выдан Базовый проект на проектирование блока очистки фракции С3/С4 от меркаптанов и СОS в составе Газофракционирующей установки Комплекса переработки нефтяных остатков ООО «ЛУКОЙЛ-Нижегороднефтеоргсинтез».
2. Осуществлена поставка 1,5 т гетерогенного катализатора КСМ-Х в ОАО «Славнефть ЯНОС».
3. Получен патент RU2603653 С1 «Способ демеркаптанизации углеводородного сырья».
4. В городе Киркук, Республика Ирак открыт офис компании «НТЦ-AmadullinS».

Итоги 2016 года

Уважаемые коллеги! Совсем немного времени остается до завершения 2016 года. Поздравляем Вас с Наступающим 2017 годом! Желаем Вам в Новом году всего самого доброго и наилучшего. Хотим подвести итоги работы нашего научного центра за прошедший год.

  1. Выданы исходные данные для ООО «Томскнефтехим»— дочернего предприятия СИБУРа на проектирование блокаочистки сточных вод (75 м3/час) от сульфидной серы на гетерогенном катализаторе КСМ-Х (технология ЛОКОС).
  2. Разрабатываются исходные данные на проектирование блока очистки СУГ от меркаптанов и карбонилсульфида в составе ГФУ Комплекса переработки нефтяных остатков ООО «ЛУКОЙЛ-Нижегороднефтеоргсинтез».
  3. В ПАО АНК «БАШНЕФТЬ» «Башнефть-УНПЗ» на блоке очистки ББФ от меркаптанов после 12 лет эксплуатации катализатор КСМ заменен на усовершенствованный катализатор КСМ-Х.
  4. В АО «Газпромнефть-МНПЗ» на блоке очистки ББФ от меркаптановпосле 13 лет эксплуатации катализатор КСМ заменен на усовершенствованный катализатор КСМ-Х.
  5. Получено положительное решение на изобретение по способу демеркаптанизации углеводородного сырья.
  6. Поданы три заявки на изобретение:

— синтез полихинонов;

— каталитическое окисление неорганических сульфидов;

— очистка попутных нефтяных газов.

  1. Опубликовано 5 научных статей.
  2. Участие в конференциях:

-XI Всероссийская научно-техническая конференция «Актуальные проблемы развития НГК России», Москва, РГУ Нефти и газа (докладчик Ахмадуллина А.Г.)

  1. На пилотной установке отработаны:

— технология обезвреживания сернисто-щелочных стоков для ООО «Томскнефтехим»;

— новая технология очистки попутного нефтяного газа;

-технология получения фенольного антиоксиданта Бисфенол 5,наработано 200 кг продукта.

  1. Ведутся научно-исследовательские работы по:

— синтезу фосфорорганических и водорастворимых пространственно-замещенных фенольных антиоксидантов;

— подбору антиокислительной композиции к смазывающим маслам;

— практическому применению антиоксиданта Бисфенол 5.

  1. На базе научного центра работают три аспиранта по направлениям:

— синтез полихинонов (Нигматуллин Т.Р.);

— каталитическое окисление неорганических сульфидов (Хьен И, Вьетнам);

— разработка технологии очистки попутных нефтяных газов (Хакимова Г.А.).

Новости за октябрь 2016

В октябре 2016 года НТЦ «AhmadullinS — наука и технологии» разработал исходные данные на проектирование блока очистки химзагрязненных сточных вод от сульфидной серы для ООО «Томскнефтехим» дочернего предприятия СИБУР.

Для обезвреживания химзагрязненной сточной воды принята технология окисления сульфидной серы (процесс ЛОКОС) с использованием гетерогенного фталоцианинового катализатора КСМ-Х.

Очистке подлежат химзагрязненные сточные воды в количестве 75 м3/час с содержанием сульфидов (в пересчете на H2S) 2500 мг/л (0,25 % масс.). Кроме сульфидов химзагрязненные сточные воды также содержат толуол, метанол, фенол, формальдегид, взвешенные вещества.

Новости за сентябрь 2016

В сентябре 2016 года НТЦ «AhmadullinS — наука и технологии» изготовил и поставил катализатор КСМ-Х для блока демеркаптанизации бутан-бутиленовой фракции по технологии Demerus в составе установки каталитического крекинга Г43-107 АО «ГАЗПРОМНЕФТЬ-МНПЗ», г. Москва.